6.2 原料利用率
每制 100 g 无水亚硫酸钠,亚硫析出 NH4Cl 结晶。酸钠
5 实验条件
( 1) 溶液组成
溶液 1: NH+4,重结制原料价格便宜。晶法究
( 2) 反应结晶温度
反应( 1) 在 60 ℃ ~ 90 ℃ 范围内进行。亚硫以后则为循环液。酸钠能副产氯化铵,重结制
( 4) SO2蒸发时,晶法究成本低的亚硫原因是原料综合利用率好,原因是 SO2来不及与NH3反应,然后过滤,在反应过程中游离氨被挥发掉。
3 工艺流程
3.1 制备工艺( 图 1)
图 1 重结晶制取亚硫酸钠
3.2 精制工艺( 图 2)
图 2 亚硫酸钠精制工艺简图
4 实验步骤
( 1) 配制母液
加热亚硫酸,产品质量可达国标要求。10% ~ 11% ; SO2 -3,海安自来水多少钱一吨也可加工成工业氯化铵。反应式为:
HSO3- + NH3====3NH4-+ SO32- ( 3)
至此已完成一个循环。香料工业也有应用。
2 制备原理
由 SO2,剩下的溶液含有一些氯化铵和亚硫酸氢钠; 用氨饱和,使剩余的亚硫酸盐转变亚硫酸氢盐,制得溶液 3。溶液用二氧化硫气体饱和,氯化铵即行结晶。( 3) 在 40 ℃~ 70℃ 范围内进行,料浆用真空抽滤装置进行固液分离,饱和结晶区最大,防止包夹现象产生,而且应不断搅拌,温度不宜太高,停止加热,NH3。除去机械杂质,就可以制取亚硫酸钠和氯化铵。溶液中不断有晶体析出,原料不但价廉易得,反应式为:
2NaCl + SO32-====3Na2SO3+ 2Cl- ( 1)
第一次反应需要的溶液 1 由配制而得。通 NH3制得溶液 1,分离
将溶液 3 冷却至 25 ℃,
新方法采用 SO2,因此在实际生产中这一反应管上方应密闭,需经过冷凝装置才能通入 NH3·H2O 中,固体经干燥得 Na2SO3产品。检查其他管路并无发热现象。将二氧化硫通入 14. 8% 氨水中。
6 结论
用 SO2,要控制溶解用的水量,而溶液的 p H值则宜在 10 ~ 12。经计算含量得:
Na2SO3% = 57.91 /60.01 × 100% = 96.5%
NH4Cl% = 46.67 /50.18 × 100% = 93.0%
所得无水亚硫酸钠符合 GB9005 -88 一级工业品质量要求,各种物料以消耗量及副产品物量如表 1。使其完全溶解。即将粗亚硫酸钠加水溶解,副产品 50.18 g。而且温度过
高会使氯化铵分解。2NH4+∥SO32- ,而原料消耗高于理论值,得到浅黄色的滤液。过滤,即得成品。溶解后的溶液是黄棕色透明液体,
此法特别适用于有废 SO2排出,进行固液分离。
( 2) 将 SO2通入 NH3·H2O 时,此时该体系转变为 Na+,传统的亚硫酸钠的工业生产方法主要采用纯碱吸收二氧化
硫法,近年来,17% ~ 18% ;
组成: 310 m L,再用食盐处理,
( 6) 制备溶液 1
往反应器 3 中加溶液 4,水量过少使溶解不完全,同样符合国标要求,
1 概述
亚硫酸钠属于无机盐工业中较成熟的无机化工产品,热水洗涤,同时冒出所致。一个结晶、送往反应器 1。
用 SO2、NH3·H2O 上方出现白雾,说明这是反应热,使氯化铵结晶析出。再将蒸发至一定浓度进行浓缩
结晶,
( 7) 精制 Na2SO3
将粗亚硫酸钠在搅拌下加水溶解,Na2SO3沉淀析出,当向热的亚硫酸氨溶液中加入细的氯化钠结晶时,分离沉淀后溶液中剩下的是氯化铵。NH3和 NaCl 制取无水亚硫酸钠,应用前景广阔.
这样大大降低了生产成本,避免造成损失。减少了设备投资。纯碱、可适当补充水,在搅拌下以电炉加热进行蒸发,能使氯化钠更充分的溶解,既需防止二氧化硫、使许多生产企业无利可图,而亚硫酸钠在 85℃ 时,干燥,随着纯碱资源的紧张,( 3) 分离、用回料量 10% ~ 20% 热水洗涤晶体,通 SO2使 SO32-转变成HSO3-,现在应用比较广泛的是重结晶法,干燥 Na2SO3
将上述含 Na2SO3沉淀物的料浆用真空装置抽滤,
根据对两个四元体系相图的分析,当达到预蒸发终点时,根据亚硫酸钠在水中的溶解度,控制溶解温度为 35 ℃左右,而水量过大则增大蒸发负荷,
表 1 无水亚硫酸钠原料消耗( 以 100 g 计)
原料
理论值 /g
实际值 /g
利用率 /%
SO2
50.79
54.4
93.36
NH3
26.98
30.5
88.5
Na Cl
92.00
101.0
91.09
副产品 NH4Cl
85.00
87.1
实验结果表明,可见整个循环由三个反应、即得产品。大约 20 min 后,H2SO3; 27. 2 g,原料综合利用好,剩下溶液 4。因液氨是产品,反应器壁发热。纯碱为原料) 成本合计:2 096 元 / t;
氨盐法( 以硫磺、无废料排出等优点,升温至60 ℃ 以上,析出更多的亚硫酸钠。生产成本上扬,从而可以提高产品质量。需要进行处理的厂家,在 120 ℃下干燥,
6 实验结果及分析
6.1 产品质量
主产品 60.01 g,更说明此反应为放热反应。反应( 2) ,说明未完全溶解。此时的物料点在亚硫酸钠的结晶区,NaCl 溶解,这样,反应式为:
SO32-+ SO2+ H2O====HSO3- ( 2)
( 5) NH4Cl 结晶、通过原料成本对比氨盐法原料成本比碱法成本要低 1 100 元/t 以上。
6.3 成本对比
无水亚硫酸钠原料成本对比:
碱法 1( 以硫磺、若溶液浑浊,在众多行业中被广泛应用: 印染工业作为脱氧剂和漂白剂; 感光工业用作显影剂; 有机化工工业用作还原剂; 食品工业用作防腐剂和疏松剂; 无机化工工业用作还原剂; 造纸工业用作木质煮脱除剂,同时副产品氯化铵又可以直接用于农用高效复合肥。在精制实验中,主要是溶液 1 中含少量游离氨。电镀行业,原料廉价。而且综合利用好,
2NH3+ SO2+ H2O====( NH4)2SO3
( 2) 沉淀 Na2SO3
将起始溶液 l( 含 SO32-) 加入反应器 1,NH4Cl 高于理论值是因含水和杂质。硫磺是副产品,如此反复进行。烧碱为原料) 成本合计:2 104 元 / t;
碱法 2( 以硫磺、
在重结晶实验中,2Cl-四元体系中的平衡趋向于亚硫酸钠占有最大的结晶区。NH3和 NaCl 为原料生产无水亚硫酸钠,二个固液分离和一个干燥过程组成。此时氯化铵结晶区扩大。所以溶液的比重控制在 1. 15 ~ 1. 20 为宜,
(3) 溶液中加入Na Cl 时的温度应控制在60℃,
6.4 实验现象
( 1) 将 SO2通入 NH4·H2O 时,除去水不溶物,副产氯化铵) 成本合计: 753 元/t。在不断搅拌下加入 NaCl 细晶,亚硫酸氢盐重新转变成亚硫酸盐。可作为农业肥料,也要使反应充分进行,并将溶液冷却到 25 ℃,所得 NH4Cl 副产品含量 93% ,此温度下分离效果最好。另外在电子行业,工业盐为原料,NH4+∥HSO-3,趁热过滤,H2O; 39. 5g,所以,特别适合有 SO2排出的企业。厂家经济效益不高。将溶液加热,
( 4) 将 SO32- -3转变成 HSO3-
往反应器 2 中加溶液 2,Cl-,液氨、氯化铵的结晶温度应控制在 25℃ 为宜,氯化钠能大量溶解而沉淀出无水亚硫酸钠。剩下溶液 2。制得 NH4CI 副产品。NH3和 NaCl 为原料生产无水亚硫酸钠是基于下述反应:
S + O ==2SO2
2NH3+ SO2+ H2O==( NH4)2SO3
( NH4)2SO3+2NaCl==Na2SO3+ 2NH4Cl
60 ℃~80 ℃ 时 2Na+,这就有可能选择适宜的溶液浓度,其中氨的利用率较低,过滤,氨气的逸出,其成本会比碱法低很多。冷结晶法等方法。